Direct Enantioselective Michael Reactions of Ketones and Aldehydes with Nitroalkenes under Brønsted Base/H-Bonding Catalysis

Abstract

promover la a-funcionalización directa y enantioselectiva de cetonas y aldehídos con ciertascaracterísticas estructurales. Específicamente, en esta Tesis Doctoral se ha estudiado la reacción deMichael enantioselectiva de cetonas y aldehídos con nitroolefinas promovida por bases de Brønstedbifuncionales, lo que conduce a los correspondientes aductos con muy buen estereocontrol. En estasreacciones se han empleado a-hidroxicetonas saturadas e insaturadas, bencil alquinil cetonas yarilacetaldehídos como dadores de Michael eficientes.La posterior elaboración de los correspondientes aductos ha proporcionado a) mediante escisiónoxidativa de la función aciloínica en el caso de las a-hidroxicetonas, ácidos carboxílicos y aldehídos a-funcionalizados enantiopuros, b) mediante reducción de las bencil alquinil cetonas a-funcionalizadas,cetonas dialquílicas no simétricas a-sustituidas enantiopuras, c) mediante ciclación ipso intramolecularde los correspondientes aductos de las bencil alquinil cetonas, espirociclos y estructuras molecularestricíclicas.Para el estudio de la citada reacción con aldehídos una nueva familia de catalizadores de basesde Brønsted que contienen un amino ácido y el grupo escuaramida ha sido sintetizada para obtener loscorrespondientes aductos con elevada estereoselectividad.Finalmente, durante una breve estancia en la Unviersidad de Toronto en los Lash MillerChemical Laboratories, bajo la supervisión del Prof. Robert Batey, se ha llevado a cabo el estudio y lavalidación de una metodología para la síntesis de 5-aminotetrazoles 1-sustituidos obteniéndose conbuenos rendimientos.