BackUn nuevo método basado en el empleo de radiación microondas aplicado en la etapa de descarboxilación de la síntesis malónica.
Abstract
.INTRODUCCIÓN.
1.1.
COMPUESTOS 1,3
-
DICARBONÍLICOS. METILENOS
ACTIVOS.
Los compuestos 1,3
-
dicarbonílicos son uno
de
los
bloques sintéticos más utilizados a
lo largo de la historia de la síntesis orgánica. Esto se debe a sus múltiples centros de
reactividad: dos centros reactivos electrófilos y hasta cinco centros nucleófilos, como
se puede ver en la Figura 1, que permiten r
ealizar infinidad de secuencias de
reacciones para generar moléculas complejas.
1
R
R
O
O
Figura 1
. Centros reactivos de los compuestos 1,3
-
dicarbonílicos.
Se conoce un gran número de reacciones para esta familia de compuestos pero en
este texto nos vamos a centrar en estudiar tres casos especialmente característicos por
el potencial sintético que proporcionan, y que están muy relacionados con el hecho
de que
los hidrógenos de la agrupación metilénica son especialmente ácidos. Por
ejemplo, el pKa de estos protones, en el caso del malonato de dietilo es de 13
unidades, mientras que el de su éster simple es de 24.
2
Esta notable diferencia en la
acidez se explica
fácilmente por la diferente estabilidad de los aniones enolatos
correspondientes para los que la deslocalización de carga por resonancia está más
extendida en el primer caso (Figura 2).
Figura 2
. Representación de las formas resonantes del anión
enolato malonato de
dietilo.
EtO
OEt
O
O
-
EtO
OEt
O
O
EtO
OEt
O
-
O
Nu
Nu
Nu
Nu
Nu
E
E
2
Las reacciones más conocidas que se aprovechan de esta característica estructural
son, probablemente, la reacción de Knoevenagel, la síntesis malónica y acetilacética
y un buen número de reacciones multicomponente, para los que
haremos unos
comentarios particulares en los siguientes apartados